一、原料
黃金礦山的開采生產過程中,尾礦的產率高達90%以上,就福建省雙旗山金礦的生產而言,每年尾礦堆放量可達7-8萬噸,大量的尾礦不僅占用了林地,而且還需要花費大量的人力、物力、財力來維護正常的生產管理,因而如何利用尾礦是個急需解決的問題,也是極具開發利用前景的課題。早在2000年,福建省陶瓷產業技術開發基地和福建省雙旗山金礦就開展科研合作,確定以尾礦綜合利用為技術創新的首要課題,查閱了大量關于尾礦綜合利用的文獻資料,并對不同時期的尾礦進行綜合物化測試。通過初步探索,科研人員確定利用尾礦制取白碳黑、陶瓷坯土、陶瓷釉料三種產品的方案,并分別做了大量的探索性試驗,通過實驗數據分析和產品質量經濟效益比較,認為利用尾礦開發研制陶瓷坯土、陶瓷色釉料是確實可行的,有較大的發展空間。
二、尾礦試驗
利用黃金尾礦生產的色釉陶瓷,其核心技術是色釉的配方及生產工藝流程。色釉研制成功與否是本項目能否順利實施的關鍵。
陶瓷色釉的配方是以分選出黃金尾礦中的有效礦物成份,并添加適量顯色礦物(如Fe2O3、MnO2)或直接以礦物原有的氧化鐵、錳鈦鐵礦、金銀、鎢等微量元素作為著色(發色)原料配制而成,其中,在每100重量份色釉中所含的各金屬氧化物原料的重量份之比是:Fe2O3為4~6.5,K2O+Na2O為3~5,CaO+MgO為7~11。其燒成溫度范圍是為1100~1250℃,不同的燒成氣氛可獲得不同顏色的釉面效果。
(1)尾礦篩選技術方案
原生礦石通過球磨浮選產生的尾礦其產率達97.18%,通過成份分析,其結果如表1:
由此可以看出,尾礦礦物成份中,具有較高含量的鉀、鈉、鈣、鎂等成份,但硅鋁摩爾比偏高,燒失量較大,應用有一定難度。
但通過大量的實驗發現:上述尾礦可以通過有效的選礦方法,使SiO2含量降低,其它礦物質成份相對富集。在此基礎上進行嚴格二次物理分選可得到精制尾礦。其成份見表2。
上表結果顯示,精選尾礦成份波動范圍小,通過示性礦物計算長石含量達36~37%,高嶺土15~17%,石英24~26%,白云石14~16%,氧化鐵5~6%。精選尾礦含堿性氧化物活性成分含量較高,具備釉用原材料的基本特性,經化驗尾礦還含有特征礦物錳鈦鐵礦、氧化鎢、微量金銀鈦等礦物,有利于釉面顯色,但含鐵量高,只宜研制深色釉料,另外應添加部分其它陶瓷原料及所需顯色礦物原料。
三、坯、釉料配方的研制
(1)主要原料的選擇
輕質粘土的質量、種類在坯體配方中起著重要作用,為了使坯料、釉料漿料的物理性能穩定,選用永安粘土、大坪山瓷土淘洗泥、漳州黑泥等原料輔助使用。
(2)所用主要原料化學成份
所用主要原料的化學成份見表3
(3)坯體配方的研制
利用選擇的原料參考相關成熟配方初步設計出10個配方分別進行小規模配料試驗,考察其工藝性能和產品性能,最終確定了編號為JK21的配方。該配方經過中試效果良好,其坯體化學組成見表4。
(4)釉料配方的研制(以窯變黑釉為例)
試驗材料:黃金尾礦(325目)、Ep粉劑、氧化鐵、二氧化錳、長石、粘土等其他原料及添加劑。
試驗思路:
a.利用黃金尾礦替代部分色料、熔劑性原料。
b.達到黃金尾礦的最大加入量。
根據企業生產實際條件,編制出試驗方案表,進行正交試驗,考察產品燒成效果,最終確定了編號為JKY601的配方,該配方經過中試效果良好,其化學組成見表5。
(5)坯釉料生產工藝流程及工藝參數
坯料工藝流程:黃金尾礦篩選→陳腐→配料→濕法球磨→過篩→陳鐵→入泥漿池→雙缸泥漿泵→過篩→陳鐵→陳腐→注漿成形→干燥修坯(待用)
釉料工藝流程:黃金尾礦篩選(325目)→陳腐→配料→球磨→過篩→施釉→燒成→產品
坯料工藝參數:泥漿細度過200目篩余1.0~1.8%;總收縮(干燥+燒成)12.5~13.5%;干燥強度2.45MPa。
釉漿工藝參數:釉漿細度萬孔篩余0.05~0.1%;釉漿相對密度1.70~1.75;施釉方法為噴釉和浸釉;釉燒溫度為1210±10℃;施釉厚度:0.7~1.0mm。
(6)燒成制度
燒成采用寬斷面節能隧道窯,燒成溫度1200℃~1230℃,因原料中含有較多有機物、碳酸鹽等,升溫前期宜較慢,接近釉料熔化溫度宜較長時間保溫,以保證高亮度效果的釉面。
四、結語
t>(1)利用黃金尾礦研制的各種窯變色釉陶瓷,色彩豐富絢麗,釉面光亮平整,完全能夠生產出藝術水平較高的窯變色釉藝術瓷。
t>(2)黃金尾礦中除了含有鐵、鋁、鈦等金屬元素外,還含有金、銀、鎢等微量金屬元素,這些金屬元素在不同礦物組合、不同燒成條件下能產生顏色豐富的窯變現象。
t>(3)因為黃金尾礦具有促進燒結的作用,使得窯變釉陶瓷產品比傳統燒成溫度降低了50~80℃,減少了陶瓷產品的生產能耗。
t>(4)黃金尾礦儲量較多、質量穩定、運輸方便,其在坯料中的加入量可達20~30%,釉料中更可高達50~85%,這不僅合理利用了“三廢資源”減少了環境污染,減少了黃金生產企業的治污投入,而且降低了窯變色釉陶瓷的生產成本,具有較好的經濟和社會效益。
t>(5)本項目成果獲得了發明專利申請號(02145036.6)并在2002年12月27日取得了國家知識產權局發明專利申請初步審查合格通知,2003年通過福建省經貿委組織的技術鑒定,鑒定委員會認為:該項目工藝技術獨特可行,尾礦利用率高,符合國家環?!皽p量化、無害化、資源化”的要求,對保護生態、減輕污染具有重要意義,該項目的研制成功填補了國內空白。